拒水拒油剂中PFOS和PFOA的限制使用

1.美欧对PFOS和PFOA的禁令

2001年前后，美国环境保护局(Environment Protection A—geney，EPA)提供的数据指出，全氟辛基磺酰化合物(PFOS)在环境中具有高持久性，其会在环境中聚集，同时会在人体与动物组织中积累，对人体健康和环境产生潜在的危害。基于环境管理和人体健康，PFOS的生产和使用被中止，当时美国3M公司的Scotchgard FC系列产品曾停产。

美国环境保护局的研究还表明，全氟辛酸(PFOA)及其盐也是一种难以生物降解的有机高聚物，在环境中具有高持久性，同样会在环境中聚集，在人体和动物组织中积累，若进入食品链，也会对人体健康与环境造成潜在的危险。事实上，目前关于PFOA及其盐对人体的潜在危害，仍有相当大的不确定性，而且PFOA究竟是怎样转移到环境中，并对人体健康造成危害，也没有被证实。EPA认为，当制造和加工某些可能释放出PFOA的有机化学品时，对它们的禁用或限用还需要更多的科学资料来进行风险评估。目前，美国EPA提出了PFOA Stewardship计划

(PFOA自主削减计划)2015年减少100％ ，即零排放 。随着各国对PFOS毒理学和生态学的深入研究，经济合作与发展组织(OECD)于2002年发出了一项PFOS风险评估报告，PFOS被列为一种难分解的可在生物体内积累的有毒化学品(Persistent in the environment bio—accumulative and toxic tomammalian species。简称PBT物质)。根据OECD的危险性评估结果，PFOS一旦被生物体摄取，会分布在血液和肝脏内，由于其稳定性强，很可能难以通过生物体的新陈代谢而分解。PFOS可经尿液和粪便排出体外，但相当缓慢，且在不同的物种体内“半排出时间”差异很大，老鼠只需要7．5天，而人体需要8．7年 。PFOS有多种毒性，不但会造成人体的呼吸系统伤害，还会导致新生婴儿死亡。动物试验证明，体内含有2 mg／kg的PFOS即可导致死亡。健康与环境风险科学委员会(The Scientific Committe onHealth and Environmental Risks，简称SCHER)对上述评估进行了科学复核，于2005年3月18日确认PFOS是一种非常持久、生物积累和有毒的化学品。

有鉴于此，欧洲议会于2006年12月12日发布限制PFOS的2006／122／ECOF法令，重申了欧洲议会于2006年10月25日通过的有关PFOS的限量规定：

(1)其含量达到或超过0．005％(50 mg／kg)的，不得用作生

产原料及制剂组分；

(2)半制品限量为0．1％(1 000 mg／kg)；

(3)纺织品及其它涂层材料限量为1 m。

该法令规定，各成员国必须于2007年12月27日前将上述规定列入各国的法律，并于2008年6月27日正式实施。该法令怀疑全氟辛酸(PFOA)及其盐与PFOS有相似的风险，但没有提出具体限量和实施日期。但目前世界上许多纺织品服装销售商已要求PFOA及其盐含量为检测不出。

目前的含氟防水、拒油、易去污整理剂的生产工艺，由于采用全氟辛烷基，所以该类整理剂不可避免地含有微量的PFOS和PFOA。瑞典纳米其推出的TEXCOTE系列新型防水防油剂，完全不含PFOS和PFOA。

2． 含PFOS和PFOA的其它化学品

含PFOS和PFOA的化学品除了防水、拒油、易去污整理剂以外，还有某些表面活性剂和添加剂。全氟辛基磺酰胺类表面活性剂分为阴离型、阳离子型、非离子型和两性型。阳离子型PFOS表面活性剂可以用作墨水、涂料添加剂、耐腐蚀抑制剂、助焊剂、地板蜡添加剂和纤维加添加剂等，还可作为杀菌剂、分散剂和轻水泡沫灭火剂。

3．PFOS和PFOA的检测

目前，PFOS和PFOA的含量检测系采用溶剂萃取后以HPLC／MS进行。欧盟规定化学品成品中的PFOS含量不得超过0．005％；H&M公司规定纺织品、皮革和塑料制品中的PFOS和PFOA应未被检出。采用HPLS／MS能满足微量检出的

要求。

4 PFOS和PFOA的替代品

（1）2001年美国EPA提出禁止使用PFOS后，3M公司于2002年声明再不生产PFOS相关产品，同时研发了全氟丁基磺酰化合物(PFBS)作为PFOS替代品 。但是其若作为涂料添加剂、金属蚀刻剂等有效果，在纺织品方面用于防水拒油则效果不佳。因为低于C的全氟烷拒油性达不到130，临界表面张力达不到10 mN／m以下。

（2） 纳米材料(如氧化锌)拒水拒油整理的原理是基于荷叶自洁作用。在荷叶粗糙的表面上，水珠只是与荷叶表面乳瘤的部分蜡质晶体毛茸相接触，明显减少了水珠与固体表面的接触面积，扩大了水珠与空气的界面，水通过扩大其表面积而获得一定的能量，液滴不会自动展开，而保持球体状。

（3） 采用一定聚合度的全氟己酸，在织物表面结膜，具有防水、拒油性能。

5后记

限制PFOS的法令将于2008年6月27日开始实施，至今世界各三防整理剂生产厂商生产出不含有的PFOS或PFOA的产品。瑞典德科纳米在是基础上开发出不还有PFOS或PFOA纳米拒水拒油整理剂。